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PVDF樹(shù)脂具有哪些優(yōu)異特性?

發(fā)布時(shí)間:25-09-01 瀏覽次數(shù): 84

  PVDF樹(shù)脂具有哪些優(yōu)異特性?

  PVDF樹(shù)脂是由1,1-二氟乙烯(VDF)單體經(jīng)自由基聚合而成,兼具氟樹(shù)脂與通用樹(shù)脂的特性,是一種綜合性能優(yōu)異、用途廣泛的非反應(yīng)性熱塑性含氟聚合物;可溶于N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰 胺等強(qiáng)極性溶劑,溶解速度快,溶解度高。

  PVDF樹(shù)脂是由杜邦于1934年研發(fā)出來(lái)的成果,1961年由美國(guó)Pennwalt公司實(shí)現(xiàn)商業(yè)化,最初軍用絕緣熱縮管和熱掃描電線是核心市場(chǎng);20世紀(jì)七八十年代,PVDF開(kāi)始廣泛應(yīng)用于建筑涂裝、化工廠塑鋼、壓力通風(fēng)系統(tǒng)電纜、以及半導(dǎo)體工業(yè)中高純液體管路材料等領(lǐng)域,市場(chǎng)迅速增長(zhǎng);20世紀(jì)末、21世紀(jì)初,憑借優(yōu)異的性能,PVDF開(kāi)始應(yīng)用于鋰電池電極粘結(jié)劑。

  PVDF樹(shù)脂的優(yōu)異性能表現(xiàn)為極佳的化學(xué)穩(wěn)定性和耐腐蝕性,可有效抵抗鋰電池中極性有機(jī)溶劑電解液的侵蝕,且具有較好的粘結(jié)性能,優(yōu)良的機(jī)械性能和加工性;此外,還有足夠的柔韌性,保證活性物質(zhì)在反復(fù)膨脹和收縮過(guò)程中不脫落,電極微粒間的結(jié)合不被破壞,因此PVDF在鋰電池正極粘結(jié)劑中被廣泛使用,目前占比可達(dá)90%。

  PVDF樹(shù)脂之所以表現(xiàn)出極高的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,與它自身分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。VDF由C-H鍵和C-F鍵交互相連而構(gòu)成。由于聚烯烴分子的碳鏈呈鋸齒形,其氫原子被電負(fù)性較大的氟原子取代后,與相鄰的氟原子相互排斥,從而使得氟原子不在同一平面內(nèi),并沿碳鏈作螺旋分布,故在碳鏈的四周被一系列性質(zhì)穩(wěn)定的氟原子所包圍,這種幾乎無(wú)間隙的空間屏障使得任何原子或基團(tuán)都不能進(jìn)入其結(jié)構(gòu)內(nèi)部而破壞碳鏈,因此PVDF具有極高的化學(xué)穩(wěn)定性。

  目前,PVDF樹(shù)脂的合成方法包括懸浮聚合和乳液聚合,這兩種聚合方法間的區(qū)別如下所示:

  對(duì)于不同的正極材料,可以應(yīng)用不同方法合成的PVDF,同時(shí)也要和相應(yīng)的勻漿工藝結(jié)合起來(lái)進(jìn)行,才能達(dá)到一個(gè)良好的效果。

  正極粘結(jié)劑PVDF的影響因素?

  PVDF根據(jù)分子鏈和分子量的大小可以分為多種,市場(chǎng)上PVDF有粉體和膠液兩種類型產(chǎn)品,為了降低成本,大多數(shù)廠家選擇購(gòu)買PVDF粉體打膠后投入使用,或者直接投入制漿工藝。

  常規(guī)的PVDF之所以可以做成粘合劑,得益于其分子結(jié)構(gòu)的范德華力,也就是分子間作用力起粘結(jié)作用;有些改性的PVDF,其作用機(jī)理有兩部分,一部分是高分子量所帶來(lái)的范德華力,另一方面是由于改性所導(dǎo)致的和箔材之間的化學(xué)鍵的作用。

  影響PVDF粘結(jié)性的影響因素主要有分子量大小、結(jié)晶度、PVDF改性、正極材料及導(dǎo)電劑種類等。PVDF分子量越大,粘結(jié)性越強(qiáng),極片的剝離強(qiáng)度就越大。結(jié)晶度越高,分子鏈之間堆砌的更加緊密,分子間作用力更大,粘結(jié)性更好。PVDF用作鋰電池粘結(jié)劑具有良好的性能,影響其使用的主要是PVDF粉末在NMP溶劑中的溶解程度和水分影響。

  PVDF高分子材料在溶劑中的溶解主要受結(jié)晶度、粉末粒徑、分子量大小、極性以及溶解溫度的影響。結(jié)晶度越高,溶劑就很難滲透進(jìn)溶質(zhì)分子,溶解緩慢;粒徑越大,PVDF溶解越慢;分子量越大,PVDF的溶解度越小,相同濃度的膠液粘度就越高;一定范圍內(nèi),,溫度越高越有利于粉末的溶解,不過(guò)高于70℃的溶解溫度可能造成PVDF的降解。

  目前,市場(chǎng)上被廣泛使用的正極粘合劑的主要化學(xué)成分便是聚偏氟乙烯(PVDF)。

  索爾維的先進(jìn)聚合物材料Solef? PVDF 被全球領(lǐng)先的電池制造商廣泛用于生產(chǎn)混合動(dòng)力和純電動(dòng)汽車的鋰離子電池。這一成熟的產(chǎn)品線包括粘結(jié)劑和隔膜涂層,可保證鋰離子電池的安全性、電化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,提高電池能量密度,延長(zhǎng)使用壽命。

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